安妮公主和Mark Phillips船長因其對馬的熱愛而相識，當時兩人都是有成就的馬術運動員。他們在1968年墨西哥城的一次活動中被介紹，並在此後不久開始約會。

1973年5月29日，Mark Phillips船長用一枚藍寶石和鑽石訂婚戒指向公主求婚。在宣布他們的訂婚後，這對夫婦被問到：「你認為這段婚姻能經受住你所要承受的公共職責和宣傳的巨大壓力嗎？」安妮回答是：「能嗎？一定能，不是嗎？」

安妮公主是她的王室兄弟姐妹中第一個結婚的人，全世界有數億人都觀看電視直播共同參加這場王室婚禮。1973年11月14日，她與Mark Phillips船長在 Westminster Abbey 教堂舉行了婚禮，大約1500名賓客參加了婚禮。

新娘穿著一件簡單而有衝擊力的白色高領禮服，長喇叭袖子和七英尺長的裙裾。她的髮髻上戴著與她母親伊麗莎白女王在1947年的婚禮上所戴的相同的頭飾。她手持一束白玫瑰，戴著大鑽石簇耳環。

隨後安妮公主和 Mark Phillips船長共育有兩個孩子。他們在1977年迎來了兒子 Peter Phillips，1981年迎來了女兒 Zara Phillips Tindall。可惜的是兩人關係直到1985年因 Mark Phillips船長因婚外情的私生子而破裂，到1989年分居並於1992年正式離婚。

Sir Timothy Laurence

安妮公主和她的第二任丈夫，海軍軍官Timothy Laurence 爵士的愛情在她與Mark Phillips船長之前就有埋下浪漫的愛情種子。當時安妮公主尚未離婚，兩人就開始交換信件。不過這些信件卻被人偷竊而公諸於世，婚外戀的傳言再次滿天飛，甚至讓白金漢宮發表聲明，證實英女王的一名34歲騎兵 Timothy Laurence 司令給安妮公主寫了四封親密的信。同時白金漢宮更對盜取安妮公主的信件，交由警方做出調查。至於一位朋友寄給公主殿下的私人信件的內容則不予置評。

也因為這次信件內容曝光後，安妮公主和Timothy Laurence 爵士關係一直保持隱密和低調，甚少被狗仔堆拍到在一起的畫面。在1992年，Timothy Laurence 爵士送給安妮公主一枚凸圓形的藍寶石和鑽石訂婚戒指，成功求婚。

由於安妮公主離過婚，英格蘭教會不允許離婚後再婚。因此1992年12月12日，這對夫婦不得不在蘇格蘭結婚，公主穿著簡單而優雅的白色套裝，在頭髮上加了一朵小花以代替面紗。低調地舉辦了第二場婚禮，只有皇室成員出席，安妮公主的女兒Zara 擔任伴娘。

Timothy Laurence 爵士與安妮公主的前任不同，Timothy Laurence 爵士並不喜歡馬，儘管這對夫婦對橄欖球有著共同的興趣。 Timothy Laurence 爵士在紀錄片《Anne: The Princess Royal》中說：「她和馬一起長大，馬一直是她生活的一部分，這不是我和她分享的東西。」